1.化學(xué)位移是由于電子的屏蔽作用而引起的核磁共振吸收位置的移動。
2.化學(xué)位移絕對值的差別很小,要精確測量難度很大,所以需要選定一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),將其核磁共振吸收峰的位置定為零,采用相對數(shù)值表示法來表示化合物吸收峰的位置。
3.常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為四甲基硅烷(TMS), 化學(xué)位移=0。
原因:
(1)TMS為對稱分子,四個甲基上所連H化學(xué)環(huán)境相同,屬于化學(xué)等價(jià)質(zhì)子,其吸收峰只有一個;
(2)硅與碳屬于同一主族元素,電負(fù)性相差不大,TMS中的質(zhì)子所受屏蔽作用較大,共振吸收峰出現(xiàn)在高場。
4.絕大多數(shù)有機(jī)物中質(zhì)子所受屏蔽效應(yīng)比TMS 小,吸收峰處于低場,在TMS吸收峰的左側(cè)
5.影響化學(xué)位移的因素
(1) 電負(fù)性:
吸電子基團(tuán)使得H核周圍的電子云密度降低,屏蔽效應(yīng)減小,化學(xué)位移值 增大;
給電子基團(tuán)使得H核周圍的電子云密度升高,屏蔽效應(yīng)增大,化學(xué)位移值 減小。
(2) 值會隨著H核與吸電子基團(tuán)距離的增大而減小。
(可理解為:H核距離吸電子基團(tuán)越遠(yuǎn),H核周圍電子云密度降低得越少,屏蔽效應(yīng)越大,化學(xué)位移越小)
總結(jié):
(1)化學(xué)位移與H核周圍的電子云密度有關(guān),可根據(jù)H核周圍的電子云密度判斷化合物吸收峰與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)吸收峰的位置關(guān)系。
(2)處于屏蔽區(qū)的質(zhì)子,化學(xué)位移向高場移動;處于去屏蔽區(qū)的質(zhì)子,化學(xué)位移向低場移動。
(3)高場位于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的右邊,低場位于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的左邊。
例如:鹵素原子為吸電子基團(tuán),H核周圍的電子云密度降低,屏蔽效應(yīng)減小,化學(xué)位移值 增大,位于低場,在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)吸收峰的左邊。
祝各位小伙伴們端午節(jié)快樂!過節(jié)也不忘學(xué)習(xí)哦~~~